Andy, dass dürfte m.E. keine Schwiergkeiten geben.
Auf der Webseite von Pluscar steht explizit unter Mietbedingungen "Zweiter Fahrer kostenlos"

Da die bei Pluscar aber auch der deutschen Sprache mächtig sind, würde ich an Deiner Stelle bei der Reservierung darauf aufmerksam machen, dass Deine Freundin eine Woche später nachkommt und als zweite(r) Fahrer(in) vorgemerkt werden soll.
Es gibt bei der Buchung diese Möglichkeit in einem Textfeld eine entsprechende Nachricht zu hinterlassen.